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首页 >> 新闻中心 >> 耐化学品涂料应用和选择(碳钢化学品储罐的内部腐蚀与防腐)
耐化学品涂料应用和选择(碳钢化学品储罐的内部腐蚀与防腐)
新闻出处:   2022-12-12 13:36:09

耐化学品涂料应用和选择

1.3.3 碳钢化学品储罐的内部腐蚀与防腐
1.3.3.2 化学品储罐内部腐蚀与防腐
  化学品储罐内壁防腐涂料的选用,主要根据不同的化学品储存介质、储罐类型、温度和压力等进行。没有哪一种涂料可能适用于所有的储存介质。储罐内壁涂料首先要求有很好的防腐蚀性,有良好的耐化学品长期浸泡性能,漆膜无变化、不起泡、不溶胀、不剥离、不污染内盛化学品。在采用涂层防腐时,还需要满足部分化学品储罐的特殊温度、特殊压力等要求。
  化学品储罐内壁防腐涂层主要有四大类:无机硅酸锌涂层体系、薄涂型涂层体系、厚浆型重防腐涂层体系和复合材料衬里体系。如果现场有条件实现后加热处理,则还包括一部分需要加热后处理才能发挥出来极限耐化学介质腐蚀的重防腐涂层体系,但现场大面积施工,往往都不具备该条件,故前面三大类还是主流解决方案。极个别特殊情况用到橡胶衬里、塑料衬里、砖板衬里的,都是在流体类型和频率等级、介质温度、温度变化等级、机械载荷等级等有特殊高的要求时,才会去采用,且目前行业内还未有太多成熟的公布于众的案例,目前还处于各家企业自行消化掌握阶段,且这些方案也都不再列入涂层或衬里范畴,因此在本文中不作方案列出。

涂层体系 内防腐涂料(/衬里) 总干膜厚度/μm
无机硅酸锌涂层 溶剂型和水性无机硅酸锌涂料 100~125
薄涂型涂层 纯双酚A型环氧涂料、酚醛环氧涂料 250~300
厚浆型重防腐涂层 少溶剂或无溶剂重防腐涂料(包括无溶剂玻璃鳞片涂料) 300~2000
复合材料衬里 纤维增强热固性塑料衬里、玻璃鳞片胶泥衬里、鳞片胶泥和纤维增强塑料复合衬里 1000~5000
可现场后加温热处理重防腐涂层 部分需要后加温才能发挥极限耐蚀性的陶瓷涂料、杂化涂料、氟树脂涂料 300~1500

1. 无机硅酸锌涂料(无机富锌涂料)
  储罐内壁的无机硅酸锌涂料主要有溶剂型和水性无机硅酸锌涂料两种,干膜厚度设计分别为100μm和125μm。它仅仅适用于一些对有机涂层会发生溶胀的有机溶剂化学品储罐(如石油产品、有机溶剂),不适用于压载水舱和其它酸碱类化学品,适用面非常窄,并且常常和金属热喷复合使用。比如装载甲醇或苯乙烯的储罐,常常采用热喷金属锌或铝,再用无机硅酸锌涂料进行封孔这样的内壁防腐蚀方案。
2. 纯双酚A型环氧涂料
  以双酚A型环氧树脂为主要成膜物质,采用化学性质稳定的颜填料,聚酰胺为固化剂。纯双酚A型环氧涂料用于化学品储罐内壁涂层体系,尽成本低,施工方便,在液舱内壁防护涂料中已逐渐占据主导地位,如精粗石油类产品、植物油脂、动物油脂、碱液和压载海水等储罐常用到它。但双酚A型环氧树脂耐化学品腐蚀的广谱性(如耐酸性有限)、耐温性都不是非常理想,也不耐强溶剂,所以它不推荐用于装载甲醇、甲乙酮和无铅汽油,仅仅用于一些相对偏中、碱性的化学污水储罐的常温内防腐。
3. 酚醛环氧涂料
  酚醛环氧涂料比纯双酚A型环氧涂料具有更优异的耐化学品性能和更高的耐热温度,可以耐多种化学品,对广泛的无机酸、有机酸、碱、盐、食用油、油脂(不论游离脂肪酸含量)、有机溶剂(包括原油、醇、芳香族和脂肪族溶剂)以及热水等较其它涂料品种有更好的抗性,防腐蚀性能优良,因而其应用领域更为广泛,是目前最新一代的化学品储罐/液舱涂料,且有逐渐推广应用的趋势。比如纯双酚A型环氧涂料不耐丁醇,而酚醛环氧涂料可以耐受。在热水箱,纯双酚A型环氧涂料只能耐到40℃左右,超过60℃则严禁使用,而酚醛环氧涂料可以耐至95℃。
  选择不同的酚醛环氧固化剂,得到的成膜物交联密度越高,其耐腐蚀性能和耐温性能也越佳。脂环胺固化的酚醛环氧涂料(如采用改性异佛尔酮二胺作为固化剂可提高其交联密度)比普通双酚A型环氧树脂涂料、以及其他固化剂进行固化的环氧酚醛涂料具有更优异的耐温性能(其持续最高耐温极限为200℃),可耐更高浓度的硫酸和盐酸,具有优异的防腐性能,甚至可用于0~200℃范围内的保温层下的防腐(俗称CUI腐蚀)。也可以采用多官能团的环氧树脂为基料,以多环脂环胺为固化剂,辅以合适的颜填料和助剂,此类环氧树脂漆也具有耐高温、耐腐蚀的良好性能。酚醛环氧涂料大量用于石油化工设备、化学品储罐的内壁重防腐涂装。
  目前酚醛环氧化学品储罐/液舱涂料,国际知名的涂料公司都有生产,如丹麦Hempel的酚醛环氧漆15500、85671;英国国际油漆International Paint的Interline® 850/984/994/9001;挪威JOTUN的Tankguard® Special酚醛环氧液舱漆、Tankguard® Storage酚醛环氧储罐漆;美国PPG的AMERCOAT 91环氧酚醛储槽衬里涂料、AMERCOAT® 253环氧酚醛储罐衬里涂料;Sigma® PHENGUARD 930/935/940酚醛环氧底/中/面涂料等。
4. 少溶剂或无溶剂重防腐涂料
  用于化学品储罐内壁防腐的厚浆型少溶剂或无溶剂重防腐涂料有:少溶剂或无溶剂双酚A型环氧涂料、少溶剂或无溶剂酚醛环氧涂料(常温固化)、无溶剂聚氨酯涂料、厚浆型环氧玻璃鳞片涂料、厚浆型双酚A型乙烯基酯玻璃鳞片涂料、厚浆型酚醛环氧型乙烯基酯玻璃鳞片涂料等。用于化学品储罐内壁防腐的厚浆型涂料一般都需要做到500μm~1000μm的干膜厚度,部分化学品场合,乙烯基酯玻璃鳞片涂料在储罐内壁的涂层设计干膜厚度达到1500μm。
  双酚A型乙烯基酯玻璃鳞片涂料和酚醛乙烯基酯玻璃鳞片涂料对除含氟酸以外的无机酸的耐受性较好。酚醛乙烯基酯玻璃鳞片涂料比双酚A型乙烯基酯树脂玻璃鳞片涂料对酸液有更优异的耐温性能。
  如IP国际油漆公司对于化学品储罐内壁及底板内侧防腐典型推荐为:乙烯基酯底漆Ceilcote® 380Primer + 第一道酚醛环氧乙烯基酯玻璃鳞片漆Ceilcote® 242Flakeline + 第二道酚醛环氧乙烯基酯玻璃鳞片漆Ceilcote® 242Flakeline + 第三道酚醛环氧乙烯基酯玻璃鳞片漆Ceilcote® 242Flakeline,总干膜厚度达到1500μm。
5. 玻璃鳞片胶泥(/涂料)
  用于化学品储罐内壁防腐的玻璃鳞片胶泥防腐材料有:环氧及环氧呋喃玻璃鳞片胶泥、双酚A型乙烯基酯玻璃鳞片胶泥、酚醛环氧型乙烯基酯玻璃鳞片胶泥等。用于化学品储罐内壁防腐的衬里型鳞片胶泥一般都需要做到1000μm~3000μm的干膜厚度,每道胶泥一般就达到1000μm。玻璃鳞片胶泥不可以耐氢氟酸,遇到含氟类化学介质盛放时,需要采用石墨粉、重晶石粉等不含二氧化硅以及碱性成份的填充料制造的乙烯基酯防腐胶泥。
6. 纤维增强热固性塑料衬里及复合衬里
  用于化学品储罐内壁防腐的纤维增强热固性塑料衬里的常温现场施工的防腐树脂材料主要有:环氧树脂、间苯型耐腐蚀不饱和聚酯树脂、双酚A型耐腐蚀不饱和聚酯树脂、双酚A型乙烯基酯树脂、酚醛环氧型乙烯基酯树脂、高交联密度型耐溶剂乙烯基酯树脂等。用于化学品储罐内壁防腐的纤维增强热固性塑料(俗称玻璃钢)衬里一般都需要做到1000μm~3000μm的厚度,采用多层连续纤维增强材料(短切毡、无捻方格布、连续表面毡等)达到设计厚度。玻璃纤维增强时不可以耐氢氟酸,遇到含氟类化学介质盛放时,需要采用有机纤维进行增强。
  鳞片胶泥和纤维增强塑料是可以复合在一起使用的,一般先进行短切毡的积层再做鳞片胶泥。根据设计方案可以在较宽范围内选择积层方案和材料。
7. 部分需要后加温才能发挥极限耐蚀性的重防腐涂料
  有机涂层的耐化学品性能受到固化交联密度的影响很大,部分重防腐涂料在不能加热后处理时,并不能发挥出来极限耐腐蚀性能。如现场有条件进行后加温固化处理(即使只可加热到40℃~60℃的环境温度),则就有很多超级超腐蚀重防腐涂料可以选择了,典型的:加热后固化型酚醛环氧涂料、多官能团或杂环类加热后固化型环氧重防腐涂料、烘烤型酚醛涂料、部分有机-无机杂化类涂料、部分陶瓷重防腐涂料。
  其中有机-无机杂化类涂料,在这里举一个例子。ChemLINE 784杂化重防腐涂料(美国APC公司商品)是由改性环氧基聚合物组成的一种极高交联密度的防腐蚀材料,其分子结构中具有28个可交联官能团,采用芳香胺固化交联,可结合转变成784个交联点,其性能优于5官能团(25个交联点)的Siloxirane环氧树脂和2官能团(4个交联点)的乙烯基酯树脂。与一般的防腐蚀涂料比较:ChemLINE 784分子间以醚键(C-O-C)占主导地位,醚键是一种极强的化学键,具有极好的柔韧性和耐蚀性;与环氧树脂相比ChemLINE 784不含有羟基;与乙烯基树脂相比ChemLINE 784没有酯键,因此,能经得起各种水解和酸性的侵蚀。实验室对比测试,酚醛环氧涂层可以耐受35种化学品浸泡,酚醛乙烯基酯树脂玻璃鳞片涂料耐受58种化学品浸泡,而ChemLINE 784杂化重防腐涂料却可耐受131种化学品浸泡。通过对多达5000种化学试剂测试,实验结论证明ChemLINE 784具有优异的耐腐蚀性能,几乎可耐各种腐蚀介质,如98%硫酸浸泡之后无软化、溶胀、粉化现象,仅涂层表面轻微发粉红;37%盐酸浸泡后无软化、溶胀、粉化 现象,涂层表面光滑;甲醇、二氯甲烷、纤维素溶剂浸泡后无软化、溶胀、粉化现象,涂层表面光滑。
8. 部分静电喷涂型粉末涂料
  化学品储罐在有条件的情况下,可进行粉末涂料的静电喷涂,并进行加热后固化处理,最大限度发挥粉末涂料的重防腐性能等各种优异性能。适用于化学品储罐“涂料衬里”的内表面防腐的静电喷涂型粉末涂料主要为环氧粉末涂料、四氟乙烯-全氟代烷基乙烯基醚共聚物(PFA)涂料、三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)涂料、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)涂料)。
9. 金属热喷再进行涂装封孔的复合涂料
  金属热喷涂层工程主要用于汽车行业、造船行业、水利工程、海洋平台及设备、海洋离岸钢结构设备、海上和陆地风力发电塔筒及法兰等连接设备、海水平面以下以及浪花飞溅区钢结构设备、箱式桥梁钢结构设备、煤化工脱硫系统钢结构设备、焦化厂脱硫系统钢结构设备、碳钢溶剂罐内防腐、氯碱行业碳钢罐、啤酒等行业碳钢罐等。近年来,金属热喷锌、铝及其他合金涂层,在设备磨蚀部位修复,再制造表面工程领域、机械设备零部件精密加工、设备及零部件维修、化学应力腐蚀场合设备容器及管道防腐得到广泛应用,例如生产时由酸、碱或盐、醇或醚等有机溶剂、侵蚀性气体和粉尘颗粒导致的腐蚀,这类应力往往发生在诸如炼焦厂、酸洗车间、电镀厂、染料厂、造纸厂、化纤厂、木浆车间、制革厂、炼油厂、煤化工脱硫系统、氯碱厂、农药厂、化工中间体厂、制药厂、食品饮料厂(如啤酒厂)的设备及管道中。因此金属热喷涂是不可或缺的防腐蚀措施之一。
  化学品腐蚀环境下的金属热喷涂层推荐厚度可参考《热喷涂 金属和其他无机覆盖层锌、铝及其合金》GB/T 9793和《工业设备及管道防腐蚀工程技术标准》合并团标GB 50726~50727,见表1.3.3.2-2的规定。

化学应力a腐蚀介质 材  料 推荐厚度(µm)
醇类储罐 金属热喷材料:  Al99.5 as(/+s)厚度:150~250
涂装封孔b:     导静电涂料 oc厚度:80~120
冷媒(制冷剂)等压力罐 金属热喷材料:     Zn99.9、ZnAl 15 as(/+s)厚度:60~80
涂装封孔:  ---- oc厚度:0(不封孔)
焦化厂、煤化工脱硫系统洗涤塔等 金属热喷材料:    Al99.5 as(/+s)厚度:120~180
涂装封孔b:    涂料 oc厚度:100~150
化工中间体(农药、制药有机物)储罐、管道 金属热喷材料: Al99.5、ZnAl 15、Zn 99.9、AlMg 5 as(/+s)厚度:180~250
涂装封孔b: 涂料 oc厚度:100~150
食品饮料厂(如啤酒厂)储罐、管道 金属热喷材料: Al99.5、316L不锈钢等 as(/+s)厚度:100~150
涂装封孔b: 食品级涂料 oc厚度:80~120

注:1表中“as”代表金属热喷涂层,“s”代表封闭层,“oc”代表涂装封孔层;
2“a”表示化学腐蚀环境,源于工厂生产时产生的污染物,会使局部腐蚀加重;“b”表示涂装封孔采用的有机涂料适用于该环境。

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